АВТООКИСЛЕНИЕ , самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидро-пероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со³⁺). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр. индиго не окисляется О₂ воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом; непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А. неорг. соединений, напр. белого фосфора, Na₂SO₃,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер. масел и крекинг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты.

Лит.: Карножи шкий В., "Успехи химии". 1977. т. 46, в. 2, с. 239-91.